两极哲理
标题:
2543.关于放射性重金属逐级裂解与半数裂解的猜想
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作者:
王东镇
时间:
2011-4-15 01:37
标题:
2543.关于放射性重金属逐级裂解与半数裂解的猜想
2543.
关于放射性重金属逐级裂解与半数裂解的猜想
2011.4.15
日本福岛核事故让我对放射性重金属的裂解方式和产物产生了浓厚的兴趣,可这方面的书不多,我读过的所有书中都没有介绍,因此属于我知识面中的空白。
我思考化学与核物理问题是从学生字典后面的化学元素周期表开始的,从原子量、核外电子构型、放射线的物质性入手,一点点打开思路。
首先引起我注意的是重金属的普遍放射性,并且毫无例外存在阿尔法分裂,即氦核的释放,而贝塔、伽马射线只改变物质的属性,对原子量的变化似乎没有影响。
我过去猜想通过注入和释放放射性射线元素可以改变物质的属性,以为放射性物质的裂解是逐级氦原子量递减,日本福岛核电站的放射性污染物为碘131、铯134、137给我的猜想带来了革命性的改变,即放射性物质的裂解不但存在氦原子量的逐级递减,还存在释放氦核同时的半数分裂!
分析半数分裂的条件,我猜想只有偶数原子量才能在释放氦核的同时实现半数分裂,而奇数原子量的化学元素只能通过氦4原子量的递减分裂,分裂的终点都是非阿尔法射线放射性物质的产生,原因是均衡分裂与化学元素的相对稳定性,不知是否具有普遍性意义,可以成为定律?
网上搜索相关知识得到如下资料:
裂变产物化学
-
正文
以裂变产物(又称裂片元素)为对象,研究其在核能利用中的化学行为的
放射化学
分支学科。
20
世纪
40
年代以来,核能利用得到迅速的发展,人们遇到了越来越多的有关裂变产物的化学问题,特别是在
核燃料后处理
过程中最多。
对
核燃料循环
来说,核燃料后处理是不可缺少的环节,它的任务是除去裂变产物和回收核燃料物质。目前世界上普遍采用的后处理流程是
普雷克斯流程
,它是在硝酸介质中以磷酸三丁酯为萃取剂的萃取流程。流程要求对裂变产物有非常高的去除能力,因此研究裂变产物在普雷克斯流程中的化学行为就构成了裂变产物化学的主要内容。
裂变产物的组成
裂变产物是易裂变物质裂变时产生的裂变碎片的混合物,其中包含有稳定核素,大部分是放射性核素。现在已知裂变产物核素约有
600
多种
,
质量数从
72
到
166;
它们分属
37
种元素,原子序数从
30(
锌
)
到
66
(镝)。各裂变产物核素的
裂变产额
不同,它们的半衰期也很悬殊,从小于一秒钟到几百万年直到成为稳定核素(见表)。
裂变产物化学
裂变产物的组成与
反应堆
的堆型,
燃耗
深度及照射、冷却时间有关。在后处理前对乏燃料进行一定时间的冷却很必要,适当冷却的核燃料处理起来比较容易。例如冷却
6
个月后
,
裂变产物的放射性将大为下降,其放射性主要由以下核素贡献
:
锶
90
、钇
91
、锆
95
-铌
95
、钌
103
、钌
106
-铑
106
、铈
141
和铈
144
-镨
144
。
研究特点
裂变产物大多数具有放射性,由于辐射分解常常带来许多辐射化学问题,使得元素的化学行为更为复杂。例如水经辐射分解生成许多活性
自由基
,它们可使元素发生反常的氧化还原行为;萃取剂、稀释剂或
离子交换树脂
的辐射分解产物,有可能与某些元素发生有害的反应。裂变产物在溶液中的浓度通常是非常低的
,
例如在核燃料溶解液中浓度仅为
10-4
摩/升左右。对这样低浓度的元素进行化学研究,许多常规方法已不适用;并且由于浓度低,容器的吸附问题变得严重,形成胶体的倾向更加明显。总之,在强辐射场中以低浓度存在的裂变产物的化学行为常常是非常复杂的,有时甚至对它们存在的化学状态都难以确定。
研究状况
裂变产物覆盖了元素周期表三分之一的元素,分布在周期表各个族中。其中相当多的元素由于含量小或者寿命短而很少引起人们注意,只有
10
余种研究得较多。
氪和氙
裂变产物中
氪
和
氙
的
同位素
,除氪
85
外寿命都较短。氪
85
在后处理开始的元件溶解阶段就释放出来,用活性炭低温吸附法可从溶解废气中回收。氪
85
常用作β辐射源和自发光源。
氪和氙可溶解于一些有机溶剂中,如苯胺、甲苯、二甲苯、煤油等
,
其溶解度随溶剂的极性增加而降低。它们还能被一些具有较大吸附表面的物质吸附,这些物质包括
活性炭
、
分子筛
、
沸石
、
硅胶
等;不同的惰性气体在活性炭上的吸附亲合力差别比较大,因而能用于彼此分离。
铯
裂变产物中铯的长寿命同位素是半衰期
30.17
年的
铯
137
,它的裂变产额高、寿命长
,
是一个重要核素。在核燃料后处理过程中,铯
137
很易去除
,
它几乎全部包含于高放射性废液中。从废液中提取制备的铯
137
辐射源,有着广泛的用途。(见
铯的放射化学
)
锶
裂变产物中长寿命的锶同位素是半衰期
50.5
天的锶
89
和
28.5
年的
锶
90
,它们是纯β
-
辐射体。锶
90
的子体钇
90
的半衰期为
64.1
小时
,
也是纯β
-
辐射体。与铯
137
相似,锶在核燃料后处理过程中易从铀、钚中去除。从高放射性废液中提取的锶
90
,可用作β辐射源。锶
90
是亲骨核素,生物毒性很高,所以锶
90
的分析测定是环境监测的重要项目。(见
锶的放射化学
)
铈和钷
在裂变产物中
铈
的重要的放射性同位素是半衰期
32.5
天的铈
141
和
284.8
天的铈
144,
后者还有个半衰期
17.30
分的子体镨
144
。
钷
的重要的放射性同位素是半衰期
2.62
年的钷
147
。钷
147
为纯β
-
辐射体,射线能量较低,只有
0.2245
兆电子伏,易于屏蔽;因此从裂变产物中提取的钷
147
被广泛用于制造发光涂料、心脏起搏器的能源、测厚仪的辐射源等。
铈和钷属于稀土元素,通常显示正三价,其氟化物、草酸盐、氢氧化物、碳酸盐难溶于水。三价铈在强氧化剂作用下
,
可氧化到四价。四价铈能形成碘酸铈沉淀
,
而一般三价稀土元素的碘酸盐均易溶于水,利用这一特性可将铈与其他稀土元素分离。
稀土元素和柠檬酸、乳酸、
α
-
羟基异丁酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸等有机酸形成络合物。利用稀土元素络合物稳定性的差别,可将铈和钷与其他稀土元素分离。
锆和铌
在裂变产物中锆的长寿命同位素锆
95
的半衰期为
64.0
天
,
它有一个半衰期
34.97
天的子体铌
95
。锆
95
-铌
95
的放射性在乏燃料中占有较大份额,因此是核燃料后处理流程中重点去污核素。(见
锆和铌的放射化学
)
钌
在裂变产物中钌有两个长寿命同位素,半衰期
39.35
天的钌
103
和
368
天的钌
106
,后者有一个半衰期
30
秒的子体铑
106
。在核燃料的后处理流程中
,
钌不易去除,因此对它开展了许多研究工作,了解其在过程中的化学行为,以提高后处理流程除钌的效率。(见
钌的放射化学
)
参考书目
F.S.Martin and G.L.Miles,
Chemical Processingof Nuclear Fuels,
Butterworths, London, 1958.
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